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アルミナセラミックスの脆さは克服できるか?

Al₂O₃セラミックス(アルミナセラミックス)は、先端セラミックスの中でも最も古い歴史を持つ材料の一つであり、他のセラミック材料にはない優れた特性を数多く備えています。低コスト、高強度・高硬度、優れた耐熱性、耐摩耗性、耐腐食性など、その特性は多岐にわたります。アルミナセラミックスは、国防、航空宇宙、バイオメディカル分野で広く利用されています。

浙江威蘭航屯の陶磁器

しかし、多くの単相セラミックスと同様に、Al₂O₃の結晶構造における原子配列は、金属のような塑性変形を阻害します。その結果、破壊時には、新たな亀裂面を形成して表面エネルギーを増加させる以外に、エネルギーの消散はほとんど起こりません。これが、アルミナセラミックスの重大な弱点である脆性につながります。

アルミナセラミックスの脆い性質は根本的に変えるのが難しいものの、それを改善する方法は存在します。長年の開発を経て、主にセラミックマトリックスに強化相を導入することで、靭性を高めるためのいくつかのアプローチが生まれました。

1 粒子強化

粒子強化は、セラミックの靭性を高める最も簡単な方法の一つです。Al₂O₃の場合
セラミックスの場合、強化粒子は通常、延性のある金属粒子か、高弾性率の非金属粒子のいずれかです。

金属粒子は、強化相として、主に粒子の引き抜きや塑性変形といったメカニズムを通じて靭性を高め、Al₂O₃マトリックス中の亀裂を偏向させます。さらに、金属粒子は焼結中にAl₂O₃の粒成長を抑制し、焼結特性を向上させます。一般的な金属粒子には、Al、Ni、Ti、Cu、Feなどがあります。

しかし、金属粒子は一般的にAl₂O₃よりも弾性率が低いため、得られる複合材料の硬度と強度は低下する傾向があります。一方、SiC、Si₃N₄、TiCなどの高弾性率の非金属粒子は、粒子の引き抜き、亀裂のピン止め、亀裂の偏向、亀裂の架橋といったメカニズムを通じて靭性を向上させることができます。

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2 変革の強化

純粋なZrO₂(ジルコニア)は、1000℃付近で固体相変態を起こし、正方晶(t)から単斜晶(m)へと変化します。このマルテンサイト変態により、体積膨張は約3%~5%となります。

亀裂が t-ZrO₂ 領域に達すると、亀裂先端の応力場によって変態領域が発生します。
この領域では、t-ZrO₂がm-ZrO₂へと変態し、表面生成と体積膨張の両方からエネルギーを吸収します。この相変態により、亀裂先端に圧縮応力が生じ、亀裂の進展を阻止します。

フランスのNanoe社製ZTAセラミックス

これにより、亀裂先端の応力拡大係数が低下し、材料の亀裂成長に対する耐性が効果的に向上します。言い換えれば、変態によって外部エネルギーが消散し、破壊靭性が向上します。

このメカニズムとAl₂O₃マトリックスの微小亀裂および残留応力による強化を組み合わせることで、ZTAセラミックスが形成されます。ZTAセラミックス(ジルコニア強化アルミナ)は、純粋なAl₂O₃セラミックスと比較して、靭性が大幅に向上しています。

3 繊維とウィスカーの強化

繊維またはウィスカーを制御された方法でセラミックマトリックスに導入することができます。これらの繊維には2つの機能があります。

繊維やウィスカーの高い強度を活かし、外部荷重を分散させます。セラミックマトリックスと弱く結合した界面を形成することで、外部エネルギーを吸収し、脆性を軽減するシステムを構築します。

カーボンナノチューブとグラフェンは、発見以来、材料科学における最先端の研究テーマとなっています。近年の研究では、これらのナノ材料をアルミナセラミックスに組み込み、セラミックマトリックスの強化に大きく貢献することが明らかになっています。

4 ハイブリッド強化

アルミナセラミック強化の研究が進むにつれて、さまざまな個別の方法の利点を組み合わせ、それらの欠点を補うために、マルチメカニズム強化アプローチ(ハイブリッド強化)が開発されました。

この相乗効果のある戦略は、2つ以上の強化メカニズムを同時に使用することで、全体的な靭性をさらに高めるものです。これは研究者から広く注目を集めています。一般的なハイブリッド強化の組み合わせには、以下のものがあります。

• 粒子/ウィスカー強化

• 粒子/変態強化

• 変態/ウィスカー強化

• グラフェン(またはカーボンナノチューブ)/粒子(または変換、ウィスカー)

たとえば、Al₂O₃セラミックスのZrO₂変態強化とウィスカー強化を組み合わせると、大幅に強化された強化効果が得られることがわかっています。

5 ナノテクノロジーによる強化

1987年、ドイツの研究者カーチ氏とその同僚は、ナノセラミックスが高靭性と低温超塑性を併せ持つことを初めて報告しました。彼らの発見は、ナノセラミックスの並外れた可能性を明らかにし、長年の課題であったセラミックの脆さを克服する新たな道筋を示しました。

1990年、著名な科学者ジョン・カーンは、「ナノセラミックスはセラミックの脆さに対する戦略的な解決策である」と述べました。

ナノセラミックスは、微細化された粒子と大幅に増加した粒界を特徴としています。さらに、気孔や欠陥のサイズが臨界閾値以下にまで小さくなると、材料のマクロ的な強度が損なわれることがなくなります。その結果、強度と靭性の両方が大幅に向上します。

一方、ナノスケールの分散相をセラミックマトリックスに組み込むと、強度と靭性が向上するだけでなく、耐高温性、硬度、弾性率、耐高温クリープ性も向上します。

したがって、ナノ構造化とナノ複合アプローチは、アルミナセラミックの破壊靭性を向上させるための最も重要かつ有望な戦略の 1 つとなっています。

6 自己強化

自己強化Al₂O₃セラミックスは、添加剤または種結晶を添加することで、等軸Al₂O₃粒子を板状、棒状、または細長い柱状へと異方的に成長させることで開発されます。この強化メカニズムはウィスカー強化のメカニズムと同様であり、亀裂の架橋、亀裂の偏向、および粒子の引き抜きが挙げられますが、中でも亀裂の架橋が主要なメカニズムです。

このアプローチは広く研究されており、材料自体の微細構造の進化を活用してアルミナセラミックスの靭性を高める上で大きな可能性を示しています。

エピックパウダーマシナリー

エピックパウダーマシナリー 精密な粒子制御によりアルミナやジルコニアなどの高純度セラミック粉末を製造する装置を提供しています。
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